ROZDZIAŁ 14. SUPLEMENT 2
SPEKTROSKOPOWE PARAMETRY PRZENIESIENIA ELEKTRONU
Plik pdf do wydruku: r14_supl2.pdf
Opracowano teoretycznie szereg uproszczonych modeli, które pozwalają ustalić doświadczalnie parametry termicznego i optycznego przeniesienia elektronu. Warto o tym wiedzieć.
Przypuśćmy, że zidentyfikowaliśmy pasmo optyczne, które przenosi elektron od sytuacji takiej jak w reagentach do sytuacji takiej jak w produktach. Okazuje się, że liczba falowa (wszystkie wielkości wyrażone w cm
; 
cm
eV) odpowiadająca maksimum pasma,
, to:
 |
(1) |
Z widma znajdziemy też z łatwością szerokość pasma w połowie jego wysokości, jest to tzw. szerokość połówkowa pasma
. Otóż, ta szerokość połówkowa (wyrażona w cm) jest związana bezpośrednio z energią reorganizacji:
 |
(2) |
Po podstawieniu równ. (1) do wzoru na barierę termiczną dostajemy
 |
(3) |
A więc na podstawie znanej szerokości połówkowej pasma
i
z równ. (1) i (2) znajdujemy
, a potem z równ. (3) barierę
reakcji
.
Istnieje również przybliżony wzór na
:
 |
(4) |
w którym
oznacza molowy współczynnik absorpcji
(w cm/mol),
a 
jest odległością przeniesienia elektronu między donorem i akceptorem1.
- ... akceptorem1
- D. H. Oh, M. Sano, S. G. Boxer, J. Am. Chem. Soc.,
.
