ROZDZIAŁ 14. SUPLEMENT 2
SPEKTROSKOPOWE PARAMETRY PRZENIESIENIA ELEKTRONU
Plik pdf do wydruku: r14_supl2.pdf
Opracowano teoretycznie szereg uproszczonych modeli, które pozwalają ustalić doświadczalnie parametry termicznego i optycznego przeniesienia elektronu. Warto o tym wiedzieć.
Przypuśćmy, że zidentyfikowaliśmy pasmo optyczne, które przenosi elektron od sytuacji takiej jak w reagentach do sytuacji takiej jak w produktach. Okazuje się, że liczba falowa (wszystkie wielkości wyrażone w cm; cm eV) odpowiadająca maksimum pasma, , to:
(1) |
Z widma znajdziemy też z łatwością szerokość pasma w połowie jego wysokości, jest to tzw. szerokość połówkowa pasma . Otóż, ta szerokość połówkowa (wyrażona w cm) jest związana bezpośrednio z energią reorganizacji:
(2) |
Po podstawieniu równ. (1) do wzoru na barierę termiczną dostajemy
(3) |
A więc na podstawie znanej szerokości połówkowej pasma i z równ. (1) i (2) znajdujemy , a potem z równ. (3) barierę reakcji .
Istnieje również przybliżony wzór na :
(4) |
w którym oznacza molowy współczynnik absorpcji (w cm/mol), a jest odległością przeniesienia elektronu między donorem i akceptorem1.
- ... akceptorem1
- D. H. Oh, M. Sano, S. G. Boxer, J. Am. Chem. Soc., .